1999年初，時任行政院經濟建設委員會的江丙坤主任委員，鑑於台灣經濟面臨轉型升級的挑戰，除了政府應有長遠的戰略規劃及戰術措施外，仍須透過民間各大企業的積極參與配合，方可奏功，於是經多方奔走倡議，終獲致高層的認可以及工商企業大老的支持，乃於1999年7月在台北成立「中華民國三三企業交流會」(以下簡稱三三會)。由當時德高望重的工商大老辜振甫先生當選首任理事長，工商協進會理事長辜濂松等3人擔任副理事長。嗣辜濂松董事長、江丙坤董事長及許勝雄董事長分別先後於2003年、2012年及2018年接任理事長。

現任三三會理事長係由台玻集團林伯豐董事長於2024年8月連任，副理事長則分別由台聚企業團吳亦圭董事長、大成長城企業團韓家宇董事長及鴻海企業團黃清苑獨立董事擔任。目前三三會會員有83家企業團，71家贊助會員，全部會員營收淨額已超過7,000億美元。

為培養新一代年輕企業家，本會並以「傳承、交流、創新」的理念，於104年10月成立青年企業家委員會(簡稱「三三青年會」)，冀能經由企業優秀文化之傳承與交流，促進創新思維及腦力激盪，締造新商業模式，進而強化企業國際競爭力，為企業之永續經營注入活力。現任會長為華城電機(股)公司許逸德總經理，委員人數127位。

三三會會員在如此堅強陣容的支柱基礎上，將以回饋社會、貢獻國家，共同為推動國際經貿關係及企業的茁壯發展而邁進。